Prof. Li’s Lab for High-Energy Batteries

南开大学李福军Angew:S型异质结提升光诱导锂-氧气电池电化学性能

2022-03-18
CBG资讯  南开大学李福军Angew:S型异质结提升光诱导锂-氧气电池电化学性能
导语

Li-O2电池具有高的理论能量密度(3600 Wh kg-1),得到了研究人员的广泛关注。然而,正极高的动力学能垒导致电池充放电极化大、能量效率低、循环性能差。将光引入锂-氧气电池中可显著提升正极反应动力学,降低充放电过电压。目前,采用的半导体材料光吸收主要集中在紫外区,高载流子复合率也使得载流子寿命和正极反应动力学不匹配。设计可见光吸收长载流子寿命高载流子氧化还原能力半导体催化剂对于光诱导锂-氧气电池至关重要。

 

近日,南开大学化学学院李福军课题组设计制备了S型Fe2O3/C3N4异质结,研究了其作为光诱导Li-O2电池双功能正极催化剂的反应机制和电化学性能。研究发现,异质结上的内建电场和界面键合,有利于光生载流子的定向迁移和分离,构建出空间分离的氧化还原反应位点,进而显著提升正极反应动力学,极大降低充放电过程的过电压。研究成果发表在国际著名期刊Angew. Chem. Int. Ed.上,题为“Internal Electric Field and Interfacial Bonding Engineered Step-Scheme Junction for Visible Light-Involved Lithium-Oxygen Battery”(DOI: 10.1002/anie.202116699)。

李福军研究院简介
李福军,南开大学化学学院特聘研究员、博士生导师,国家优秀青年基金(2018)、天津市杰出青年基金(2019)、中国电化学青年奖(2021)获得者。课题组主要从事金属-空气钠离子电池关键电池材料反应机理研究。自课题组成立以来,在PNASNat. Commun.J. Am. Chem. Soc.Angew. Chem. Int. Ed.Adv. Mater.ChemAdv. Energy Mater.等国际知名学术期刊上发表论文80余篇。担任Rare MetalsMolecules期刊编委。

前沿科研成果

S型异质结提升光诱导锂-氧气电池电化学性能





紫外-可见光谱表明Fe2O3/C3N4异质结具有增强的可见光吸收;紫外光电子谱表明O2/Li2O2的标准电位位于Fe2O3C3N4的导带之间,满足光催化正极反应的热力学条件。荧光光谱和瞬态吸收光谱进一步表明,相较于Fe2O3C3N4Fe2O3/C3N4异质结的载流子寿命显著延长



Fe2O3/C3N4异质结的平面三维差分电荷密度图表明,Fe2O3上电子密度增加,而C3N4上电子密度降低,电子从C3N4流向Fe2O3,到达平衡态后,界面处的净电荷聚集会形成内建电场(IEF),电场方向由Fe2O3/C3N4指向Fe2O3,有利于光生电子和空穴的分离。原位光照的X射线光电子能谱进一步表明,光照时电子由Fe2O3迁移到C3N4上。上述分析说明,Fe2O3/C3N4异质结上光生载流子的迁移遵循S型转移机制


得益于S型Fe2O3/C3N4异质结上光生载流子的高催化活性以及长载流子寿命,在0.10 mA cm-2电流密度下,光诱导Li-O2电池的放电电压达到3.13 V,超过平衡电压170 mV,充电电压降低至3.19 V。同时电池也表现出优异的倍率和循环性能。这项工作为光诱导-氧电池半导体正极催化剂的设计开发提供了新思路。




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